Abstract Metallic nanoparticles have great potential as a chemotherapeutic agent. The aim of this study was to develop and characterize silver and gold nanoparticles using a simple method, as well as evaluating the potential cytotoxic activity in relation to the K-562 cell line. For the synthesis, a solution containing the metallic ions was subjected to magnetic stirring with the aqueous extract of Lavandula dentata L. and a change of colour was observed. With the data obtained from the analyses we concluded that the nanoparticles were successfully obtained by a simple and green method using the aqueous extract of L. dentata. The obtained nanoparticles presented a reduced size, a low level of polydispersion, and a homogenous spherical shape. The nanoparticles presented intense and characteristic diffraction peaks, which could be correlated to the planes of the centred cubic structure of the silver and gold. The two formulations presented predominantly crystalline characteristics. The infrared analysis suggested that the amides and alcohols present in the samples may have been responsible for the reduction and limitation of the size and dispersion of the silver and gold nanoparticles. The cytotoxic assay showed that the nanoparticles demonstrated great potential to reduce the cell viability of the K-562 cell line, especially the gold nanoparticles.

Descreve-se um método eletroquímico para a preparação do copolímero poli(2-bromo-5-metoxi-p-fenilenovinileno/2,5-diciano-p-fenilenovinileno) (cop-MB-PPV/DCN-PPV). Este copolímero foi proposto por apresentar uma estrutura D-A, produzida pela presença do grupo elétron-doador metoxi e do grupo elétron-retirador diciano. O copolímero foi sintetizado eletroquimicamente por redução catódica dos materiais de partida convenientes dissolvidos em DMF/LiClO4 usando um poço de mercúrio como eletrodo de trabalho. O copolímero foi caracterizado por medidas de espectroscopia no infravermelho (IR), no UV-Vis e de fluorescência (FL) e por medidas de voltametria cíclica (CV). Todos os resultados foram comparados com o homopolímero MB-PPV. A análise dos resultados indica que o cop-MB-PPV/DCN-PPV foi obtido através da formação de blocos contendo unidades de DCN-PPV ligadas por blocos contendo unidades de MB-PPV. A caracterização da estrutura eletrônica, obtida por meio de medidas de CV, UV-Vis e FL mostraram que a banda de condução é mais estabilizada no copolímero em comparação ao homopolímero. Além disso, os espectros de FL indicaram que a emissão de luz do cop-MB-PPV/DCN-PPV em solução de clorofórmio ocorre por meio da formação de excímeros.

The present work describes an electrochemical method to produce the copolymer poly(2-methoxy-5-bromo-p-phenylenevinylene)/(2,5-dicyano-p-phenylenevinylene) (cop-MB-PPV/DCN-PPV). This copolymer was proposed due to its D-A characteristic produced by the presence of the electron-donating methoxy moiety and the electron-withdrawing dicyano moiety. The copolymer was electrochemically synthetized by cathodic reduction of the convenient starting materials dissolved in a DMF/LiClO4 using a mercury pool acting as working electrode. The copolymer was characterized by infrared (IR), UV-Vis and fluorescence (FL) spectroscopy and cyclic voltammetry (CV). All the results were compared to the MB-PPV homopolymer. The analysis of electrochemical measurements and IR indicated that the cop-MB-PPV/DCN-PPV was obtained through the formation of blocks containing DCN-PPV units linked by blocks containing MB-PPV units. The electronic structure, performed by CV, UV-Vis and FL showed that the conduction band is more stabilized in the copolymer than in homopolymer. Furthermore, the FL spectra indicated that the light emission of the cop-MB-PPV/DCN-PPV in chloroform solution occurs by means of excimer formation.

A preparação e caracterização eletroquímica do eletrodo de pasta de carbono (EPC) modificado com o mer-[RuCl3(dppb)(4-pic)] (dppb= Ph2P(CH2)4PPh2, 4-pic= CH3C5H4N), denominado Rupic, foi investigada. O sistema EPC/Rupic apresentou apenas um par de picos com potencial médio de 0,28 V vs. Ag/AgCl, o qual foi atribuído ao processo de transferência de elétrons do RuIII/RuII. Este eletrodo modificado apresentou a propriedade de eletrocatalisar a oxidação da dopamina (DA) e do ácido ascórbico (AA) em 0,35 V e 0,30 V, respectivamente. Como a oxidação dos analitos, AA e DA, ocorreu praticamente no mesmo potencial, não foi possível a distinção dos sinais voltamétricos utilizando-se a voltametria cíclica. Esta limitação foi resolvida empregando-se a Regressão de Mínimos Quadrados Parciais (PLSR), a qual permitiu a determinação de quatro amostras sintéticas, com erros de previsão (RMSEP) de 5,55<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-5 mol L-1 e 7,48<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-6 mol L-1 para DA e AA, respectivamente.

The preparation and electrochemical characterization of a carbon paste electrode (CPE) modified with mer-[Ru0Cl3(dppb)(4-pic)] (dppb=Ph2P(CH2)4PPh2, 4-pic=CH3C5H4N), referred to as Rupic, were investigated. The CPE/Rupic system displayed only one pair of redox peaks, with a midpoint potential at 0.28 V vs. Ag/AgCl, which were ascribed to RuIII/RuII charge transfer. This modified electrode presented the property of electrocatalysing the oxidation of dopamine (DA) and ascorbic acid (AA) at 0.35 V and 0.30 V vs. Ag/AgCl, respectively. Because the oxidation for both AA and DA practically occurred at the same potential, distinguishing between them was difficult with cyclic voltammetry. This limitation was overcome using Partial Least Square Regression (PLSR), which allowed us, with the optimised models, to determine four synthetic samples with prediction errors (RMSEP) of 5.55<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-5 mol L-1 and 7.48<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-6 mol L-1 for DA and AA, respectively.

O complexo [{RuCl3(dppb)}2(µ-4,4'-bipy)] (dppb = PPh2(CH2)4PPh2; 4,4'-bipy= 4,4'-bipiridil) foi obtido por meio da reação entre 4,4'-bipiridina e mer-[RuCl3(dppb)].H2O, em bom rendimento. As características do complexo binuclear obtido, estudadas por medidas de FT-IR, UV-Vis, EPR e análise elementar foram similares às do complexo [RuCl3(dppb)L] (L= N-heterociclo). [{RuCl3(dppb)}2(µ-4,4'-bipy)] é solúvel em solventes fracamente polares, facilitando a sua utilização para produzir filmes de Langmuir e Langmuir-Blodgett (LB). Enquanto que filmes cast e o complexo em solução são vermelhos, filmes LB são azul-esverdeados, provavelmente devido à oxidação da bisfosfina. A natureza nanoestruturada dos filmes LB, se manifestou nas medidas eletroquímicas, já que estes filmes exibem maior corrente de pico do que os filmes cast e dip-coated. As respostas eletroquímicas destes filmes são caracterizadas pelo processo RuIII RuIII/RuII RuII, o qual difere do complexo em solução. Neste último caso, um processo irreversível é observado devido à formação de novas espécies. A eletroatividade dos filmes LB/[{RuCl3(dppb)}2(µ-4,4' -bipy)] indica a possibilidade de utilização em dispositivos eletroquímicos.

[{RuCl3(dppb)}2(µ-4,4'-bipy)] was prepared from the reaction of the 4,4'-bipyridine and mer-[RuCl3(dppb)].H2O, in good yield. The characteristics of the binuclear complex studied with FT-IR, UV-Vis, EPR and elemental analysis were similar to those of the [RuCl3(dppb)L] (L= N-heterocycle). [{RuCl3(dppb)}2(µ-4,4'-bipy)] is soluble in weakly polar organic solvents, facilitating its use in the production of Langmuir and Langmuir-Blodgett (LB) films production. While the cast films and the complex in solution were red, the LB films were green-bluish, probably due to oxidation of the bisphosphine. The nanostructured nature of the LB films was manifested in electrochemical measurements, as these films exhibited higher peak currents than cast or dip-coated films. For all films, the electrochemical response was dominated by the RuIII RuIII/RuII RuII process, which differed from that of the binuclear compound. For the latter, an irreversible process appeared due to formation of new species. The electroactivity of LB films from [{RuCl3(dppb)}2(µ-4,4'-bipy)] also pointed to their possible use in electrochemical devices.